25KG北海海城甲酸 图 1、北海海城甲酸钠法：一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成北海海城甲酸钠，然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。 2、甲醇羰基合成法（又称北海海城甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应，生成北海海城甲酸甲酯，然后再经水解生成北海海城甲酸和甲醇。甲醇可循环送入北海海城甲酸甲酯反应器，华尔 网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。 3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160～200 ℃下反应生成北海海城甲酸钠，经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中，以钯络合物为催化剂，二氧化碳与氢气于140～160℃反应制得。 4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得北海海城甲酸，同时副产硫酸铵。原料消耗定额：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ，丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸，北海海城甲酸作为副产品回收，处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法：北海海城无水甲酸可在减压下直接分馏制得，分馏时用冰水冷却凝结。对含水北海海城甲酸，可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与北海海城甲酸作用，不宜用作干燥剂。对试 剂级88％的北海海城甲酸，可用邻苯二北海海城甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。北海海城甲酸与乙酸混在一起时，可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。 5、以北海海城甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级北海海城甲酸，然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品，也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。 6、二氧化碳法：在钯络合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳与氢气于140～160 ℃反应而得。 7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法：用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成北海海城甲酸钠，再用硫酸酸化，经蒸馏而得。高压催化法：将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下，于高温 高压下反应而得。 8、将北海海城甲酸与五氧化二磷混合，进行减压蒸馏，反复5一10次，方可得到北海海城无水甲酸,但得量低，费时长，会造成一些分解。将北海海城甲酸与硼酸醉进行蒸馏，操作简便，效果更好。将硼酸置甩 沪中高温脱水至不再产生气泡，所得熔融物倒在铁片一上，置干燥器中冷却，然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到北海海城甲酸中，放置几日，形成硬块，分出清彻液体进行减压蒸馏，收集22一25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。

北海海城甲酸甲酯水解法工艺过程为：(1)甲醇与CO羰基化合成北海海城甲酸甲酯；(2)北海海城甲酸甲酯水解生成北海海城甲酸和甲醇，甲醇循环使用。依工艺的不同特点，该法又可分为Kemira-Leonard工艺、 Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长，以Kemira-Leonard工艺投资更省，工艺过程更为经济合理。 在新技术路线开发方面，其主要研发路线有： (1)北海海城甲酸前体-北海海城甲酸甲酯制备技术，此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等，其中，甲醇羰基化制北海海城甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制北海海城甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多，有一定工业化应用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成北海海城甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂，温度范围约为100～140℃，北海海城甲酸初始选择性可达到约96％～98％，催化剂产出率达到70g北海海城甲酸/L·h， 该法已进行了实验室实验和中试。 (3)CO2直接加氢制取北海海城甲酸。这项技术从90年代中期开始，采用钌系催化剂，在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成北海海城甲酸。从环保角度来看，这一路线具有一定开发意义，但离工业化还有 较长的距离，仍然处于基础探索阶段。